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如何選擇一臺靠譜的自動電位滴定儀?

對于如何選擇自動電位滴定儀,歷來有很多的討論,筆者認(rèn)為還是要回歸電位滴定儀的本質(zhì),考量一些關(guān)鍵的因素:加液精度、觸摸屏、驅(qū)動器配置等等,究竟哪個部分是最重要的?聽筆者一一道來。

滴定是一種化學(xué)分析技術(shù),用于測定樣品中溶解的被分析物含量。在選擇自動電位滴定儀之前,有些滴定基礎(chǔ)知識必須要掌握,這對我們后續(xù)使用、選擇合適的滴定儀非常重要。

1.滴定的原理

向樣品中滴加已知濃度的滴定劑,使滴定劑和被測物之間發(fā)生完全的化學(xué)反應(yīng)。而后通過測定滴定劑消耗的體積,根據(jù)化學(xué)計量法計算,來確定被測物的含量。

2.滴定的應(yīng)用

基于以上滴定的原理,滴定反應(yīng)的終點(diǎn)必須容易被觀測的,通常會采取一些方式來進(jìn)行觀測,如電位法(通過電極測量電位)或使用指示劑(通過指示劑的變色)來確定終點(diǎn)。所以應(yīng)用滴定反應(yīng)來進(jìn)行的測量實(shí)驗(yàn),通常是快速的、完全的、明確的、可觀測的。
 
例如:用氫氧化鈉(NaOH)滴定醋酸(CH3COOH)的反應(yīng),公式如下:
CH3COOH     +     NaOH →    CH3COO- +   Na+    + H2O
被分析物                滴定劑          反應(yīng)產(chǎn)物
我們可以通過消耗滴定劑NaOH的量,來確定體系內(nèi)醋酸(CH3COOH)的含量。
滴定測量技術(shù),由于測量成本低,精度高在分析實(shí)驗(yàn)中被廣泛應(yīng)用。最早,滴定劑通過帶有刻度的玻璃管添加并記錄消耗的體積,手動調(diào)節(jié)旋塞開關(guān)來控制滴定劑的添加量,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到終點(diǎn)時,體系內(nèi)顏色發(fā)生變化。所以起初只能進(jìn)行那些到終點(diǎn)有顏色變化的滴定實(shí)驗(yàn),隨著滴定分析的發(fā)展,人們根據(jù)經(jīng)驗(yàn)開始在體系內(nèi)加入指示劑來確定反應(yīng)終點(diǎn),此舉拓寬了滴定分析的范疇。后來測量電極的產(chǎn)生使得滴定實(shí)驗(yàn)覆蓋的范疇又進(jìn)一步擴(kuò)大,目前對于實(shí)驗(yàn)終點(diǎn)的判定大多采用這兩種方式:指示劑變色或電位的變化。

3.滴定的分類

根據(jù)反應(yīng)類型的不同,滴定可分成如下幾種類型:
酸/堿反應(yīng):
HCl + NaOH → NaCl + H2O
例如: 葡萄酒、牛奶、番茄醬中的酸含量,包括HCl、HNO3、H2SO4
氧化還原反應(yīng):
2Cu2+ + 2I- → 2Cu+ + I2
例如: 銅含量、鎳、鉻電鍍液
絡(luò)合反應(yīng):
Mg2+ + EDTA → Mg[EDTA]2+
Ca2+ + EDTA ? Ca[EDTA]2+
例如: 水的總硬度(鈣鎂離子)牛奶和奶酪中鈣的含量和水泥分析
沉淀反應(yīng):
NaCl + AgNO3 → AgCl↓ + NaNO3
例如: 薯片、番茄醬和食物中鹽(NaCl)的含量,硬幣中銀的含量
BaCl2 + Na2SO4 → BaSO4↓ + 2NaCl
例如:礦泉水中硫酸鹽的含量,電鍍液中硫酸鹽的含量
膠體沉淀反應(yīng):
Hyamine + SDS → Hyamine-SDS
例如: 洗滌劑、洗衣粉或沐浴露中陰離子表面活性劑的含量
 
根據(jù)終點(diǎn)類型的不同又可以分為:點(diǎn)滴定和等當(dāng)點(diǎn)滴定
點(diǎn)滴定(EPEndpoint
傳統(tǒng)滴定方式就是終點(diǎn)滴定:添加滴定劑至指示劑顏色發(fā)生變化,計為終點(diǎn)。
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等當(dāng)點(diǎn)滴定(EQPEquivalence Point
滴定劑與被測物按等物質(zhì)的量完全反應(yīng),在滴定曲線上表現(xiàn)為突躍點(diǎn)。二維滴定曲線的橫坐標(biāo)是滴定劑的消耗體積(mL),縱坐標(biāo)可以是pH、電位(mV)、相對透光率(%T)、相對吸光度(A)、電流(I)、溫度(T)等。
記錄在等當(dāng)點(diǎn)處滴定劑消耗的體積,通過計算與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的滴定劑消耗量,得到樣品的含量。
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4.自動電位滴定儀的應(yīng)用

隨著滴定實(shí)驗(yàn)的廣泛應(yīng)用,人們開始不滿足于傳統(tǒng)的手工控制玻璃管加液的方式進(jìn)行滴定實(shí)驗(yàn),這種滴定方式結(jié)果的準(zhǔn)確性、分析效率都較低,傳統(tǒng)手工滴定的結(jié)果精確性和效率主要靠化驗(yàn)師的技術(shù)能力,尤其是辨別不同顏色的能力。也就是確定終點(diǎn)的能力。
近些年隨著煤化工行業(yè)的發(fā)展,實(shí)驗(yàn)與分析任務(wù)量越來越大、對于與結(jié)果的準(zhǔn)確性要求越來越高,滴定實(shí)驗(yàn)的操作也從手工滴定,慢慢的開始被自動的機(jī)械設(shè)備操作所取代,從手動加液,到后來的通過馬達(dá)驅(qū)動活塞滴定管加液,使滴定劑添加的精準(zhǔn)度更好;不同種類的電極取代了指示劑來確定反應(yīng)終點(diǎn),大大提高了結(jié)果的準(zhǔn)確性。
相對于指示劑變色的方式,測量電極的測定電位并對電位-滴定劑體積做曲線圖,通過數(shù)學(xué)模型評估滴定曲線得到的結(jié)果,更真實(shí)的反映了化學(xué)反應(yīng)的過程。整個實(shí)驗(yàn)過程自動化程度較高,也大大降低實(shí)驗(yàn)員的勞動強(qiáng)度。同時也更節(jié)省人工成本。
自動電位滴定儀仍在繼續(xù)發(fā)展,在滴定過程中一些步驟和方式逐漸智能化,進(jìn)一步提高了儀器的工作效率和準(zhǔn)確性。比如:
直觀的觸摸屏界面:只需“一鍵”進(jìn)行滴定,一次操作進(jìn)行完成實(shí)驗(yàn);
智能識別滴定管:支持熱插拔,無需反復(fù)開關(guān)機(jī),既高效快速又防止因反復(fù)開關(guān)機(jī)對儀器產(chǎn)生的影響;
智能電極:自動識別和讀寫電極芯片中的數(shù)據(jù),防止電極的錯誤使用;
模塊化設(shè)計:可以根據(jù)不同的需求進(jìn)行功能組合,如配置多個驅(qū)動器、多個滴定管等可根據(jù)實(shí)際需求自由添加;
自動進(jìn)樣器:可以滿足大量樣品測試的需求,一次啟動可完成多個樣品的連續(xù)測定;
網(wǎng)絡(luò)版軟件:通過電腦端可遠(yuǎn)程一次操控多臺設(shè)備進(jìn)行實(shí)驗(yàn)、方法的寫入和復(fù)制、結(jié)果收集和匯總,并帶有數(shù)據(jù)庫便于后期認(rèn)證和審核。

5.自動電位滴定儀的選擇

對于如何選擇自動電位滴定儀,歷來有很多的討論,筆者認(rèn)為還是要回歸電位滴定儀的本質(zhì),考量一些關(guān)鍵的因素,首先要考慮加液精度,加液精度實(shí)際上指的是最小一滴的加液量,傳統(tǒng)的玻璃滴定管通過手工加液,技術(shù)熟練的實(shí)驗(yàn)員最小可以加半滴約0.25mL。
目前市面上常見的電位滴定儀,如:滴定管體積10mL搭配20000步加液驅(qū)動器,每一滴的加液量是10mL/20000=0.5uL,遠(yuǎn)比手工加液精度高,如:滴定管體積20mL配合20000步加液驅(qū)動器,每一滴的加液量是20mL/20000=1uL,也比手工加液精度高,可見加液精度的高低取決于滴定管體積與驅(qū)動器的步數(shù)的比值,但即使滴定管體積20mL搭配10000步加液驅(qū)動器驅(qū)動器,每一滴的加液量是20mL/10000=2uL,也比手工滴加精細(xì)很多,其實(shí)在滴定管體積固定的前提下,常規(guī)的實(shí)驗(yàn)無論是10000步的驅(qū)動器還是20000步的驅(qū)動器都可以很好的滿足實(shí)驗(yàn)需求。
除此之外,例如支持中英文在內(nèi)的多語言彩色觸摸屏的設(shè)備,相對而言操作的便利性會更好些,可以直達(dá)子級菜單,編輯方法和通過快捷鍵進(jìn)行一鍵啟動測量都較方便。
對于后期是否可拓展其他方面的應(yīng)用,是否能配置多個驅(qū)動器等方面的考量,其實(shí)應(yīng)該回歸用戶的實(shí)驗(yàn)需求來看,滿足實(shí)驗(yàn)需求且又經(jīng)濟(jì)的設(shè)備才是用戶需要的設(shè)備。沒有必要追求參數(shù)的領(lǐng)先,還是要注重實(shí)際的使用效果。
近些年國產(chǎn)的自動電位滴定儀設(shè)備成長也很快,一些品牌都完成了從無到有,從有到優(yōu)的突破和飛躍,產(chǎn)品從設(shè)計到工藝都很讓人欣喜,但由于煤化工行業(yè)的樣品較為復(fù)雜,需要更多的是廠商的經(jīng)驗(yàn),方法的調(diào)試,甚至是應(yīng)用方案的整合,在這些方面,國產(chǎn)設(shè)備還需加油。
綜上所述,是電位滴定儀的原理及目前現(xiàn)狀的一些介紹,實(shí)際使用中其實(shí)要關(guān)注的還有很多方面,比如標(biāo)準(zhǔn)、比如樣品前處理、比如特殊樣品的特殊性質(zhì),都是決定分析品質(zhì)的關(guān)鍵,儀器只是分析中的一部分,選擇適合的儀器設(shè)備相當(dāng)于選擇了好的幫手,但無論幫手多優(yōu)秀,實(shí)驗(yàn)還是我們來主導(dǎo)的,善用好的幫手才是提升實(shí)驗(yàn)效率、提升分析質(zhì)量的不二法門,因此希望通過本次的分享讓大家能有所收獲,找到更多、更適合我們的好幫手。